有機(jī)銅試劑 Organocuprate

銅的有機(jī)化合物作為有機(jī)合成中的重要試劑是20世紀(jì)60年代后期發(fā)展起來(lái)的。它包括有機(jī)銅及有機(jī)銅鋰兩類化合物。有機(jī)銅鋰試劑一般表示為R2CuLi，這些試劑比著名的有機(jī)銅（Ⅰ）試劑更穩(wěn)定，而且更活潑。R2CuLi是一種雙金屬絡(luò)合物，由于它的溶解性好，活性好，因此是有機(jī)銅試劑在有機(jī)合成上常用的有機(jī)合成試劑。有機(jī)酮鋰試劑有用的反應(yīng)之一是它們對(duì)不飽和酮進(jìn)行共軛加成，而在這些條件下，非共軛酮的羰基并不發(fā)生反應(yīng)。

該試劑反應(yīng)性非常高、對(duì)于立體位阻大的碳原子也可以反應(yīng)。通過(guò)TMSCl等硬路易斯酸，可以加速1,4-加成反應(yīng)。

除了與有機(jī)鋰試劑以外，也可以與格利雅試劑、有機(jī)鋅試劑等一起使用。特別是和后兩者結(jié)合使用時(shí)，可以將銅試劑的量減小到催化劑量。

兩當(dāng)量的有機(jī)鋰試劑對(duì)于反應(yīng)的順利進(jìn)行很必要，實(shí)際僅有一當(dāng)量在反應(yīng)中消耗。通過(guò)導(dǎo)入較難遷移的配體（dummy ligand）生成雜有機(jī)銅試劑 (mixed organocuprate)[R(X)CuLi](X = alkenyl, -CN, -SR’,-NR’2, PR’2 etc.)、可以對(duì)重要的反應(yīng)劑高效利用。

近年來(lái)，通過(guò)催化劑量的銅-手性膦配體的使用，發(fā)展了許多不對(duì)稱1,4-加成反應(yīng)。抑菌方面從上圖的結(jié)果可以看出，在一定的濃度下酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物對(duì)痤瘡丙酸桿菌可以發(fā)揮一定的抑制作用。

針對(duì)青春期的痤瘡以及頭皮問(wèn)題，酵母菌鋅發(fā)酵產(chǎn)物都可以發(fā)揮它獨(dú)有的綜合功效。隨著氣溫的升高，夏天的到來(lái)皮膚中皮質(zhì)分泌增多，嗜油類真菌過(guò)度增殖進(jìn)一步導(dǎo)致皮膚菌群失衡，進(jìn)而造成瘙癢、角質(zhì)層細(xì)胞增生、異常等問(wèn)題。皮膚的刺激瘙癢誘導(dǎo)抓撓及過(guò)度清潔，引發(fā)炎癥反應(yīng)，加速角質(zhì)細(xì)胞異常分化，進(jìn)而破壞了皮膚屏障。后期環(huán)境外來(lái)物的刺激增加會(huì)進(jìn)一步導(dǎo)致皮膚微生態(tài)的失衡。

梳理酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物的功效特點(diǎn)：

首先，鋅的作用就在于通過(guò)外用或者口服在一定程度上調(diào)節(jié)油脂代謝，減少油脂的過(guò)度分泌，進(jìn)而抑制真菌生長(zhǎng)，調(diào)節(jié)菌群平衡；同時(shí)，鋅元素還可以促進(jìn)細(xì)胞分裂，促進(jìn)皮膚的愈合；另外，鋅還可以調(diào)節(jié)皮膚細(xì)胞中的免疫應(yīng)答，提高皮膚的免疫平衡，恢復(fù)皮膚屏障功能。

隨著市場(chǎng)對(duì)安全、健康、高效訴求的不斷提高，妝食同源的酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物因?yàn)槠湓谑称奉I(lǐng)域的廣泛使用，有機(jī)形式、安全、生物利用度高，以及在修復(fù)、控油、抑菌等功效領(lǐng)域的深入研究，未來(lái)應(yīng)用前景可期。