1、 基本反應(yīng)及數(shù)據(jù)
聚氨酯軟泡的形成包括2個基本反應(yīng):發(fā)泡反應(yīng)和聚合反應(yīng)(也稱凝膠反應(yīng))。
發(fā)泡反應(yīng) :異氰酸酯與水反應(yīng)生成雙取代脲和二氧化碳的反應(yīng)。反應(yīng)式如下:
2R-N=C=O+HOH→R-NH-CO-NH-R+CO2↑
若使用TDI,根據(jù)上反應(yīng)式,得出1份水反應(yīng)需9.67份(約9.7份的TDI)
放出的二氧化碳成為泡核,使反應(yīng)混合物膨脹,得到具有開孔結(jié)構(gòu)的泡沫。
聚合反應(yīng):聚醚中的羥基與異氰酸酯發(fā)生逐步聚合反應(yīng)形成氨基甲酸酯的反應(yīng)。反應(yīng)式如下:
R=N=C=O+R′-OH→R-NH-COO—R′
若使用TDI,根據(jù)上反應(yīng)式,得出100份羥值56的聚醚反應(yīng)需8.68份(約8.7份的TDI)
2、多元醇
國內(nèi)塊泡生產(chǎn)采用3官能度,分子量3000(羥值56)或3500(羥值48,用的少)的軟泡聚醚。如我公司的JH-3031K、JH-3050D、JH-3500等。
3、多異氰酸酯
主要使用甲苯二異氰酸酯(TDI),TDI工業(yè)品主要有3種:純2,4TDI(或稱TDI100)、TDI80/20、TDI65/35。TDI80/20生產(chǎn)成本低,是工業(yè)應(yīng)用廣用量大的品種。
TDI分子量為174,其中含有2個異氰酸酯團(tuán)(-N=C=O)的分子量為84,所以TDI中異氰酸酯含量為48.28%。
TDI用量對泡性能有很大影響,在泡沫配方中,TDI過量程度以異氰酸酯指數(shù)表示,異氰酸酯指數(shù)是指實際用量與理論計算量的比值。在生產(chǎn)軟泡時,一般指數(shù)為105-115(100是等于理論計算量)(或?qū)憺椋保埃担保保担睘槔碚撚嬎懔浚?,在此范圍?nèi),TDI指數(shù)增大,泡沫硬度增大,撕裂強(qiáng)度變小,拉伸強(qiáng)度變小,斷裂伸長率變小。若TDI指數(shù)過高,則會形成大孔和閉孔,熟化時間過長,還會引起泡沫燒心;TDI指數(shù)過低,則易產(chǎn)生裂紋,回彈性差,強(qiáng)度差,壓縮永久變形較大。
4、發(fā)泡劑
水與TDI反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳是軟泡發(fā)泡中使用的主要發(fā)泡劑,增加配方中水量,將會提高脲的含量,加大泡沫硬度,降低泡沫密度,泡沫荷載能力下降。但是TDI與水反應(yīng)生產(chǎn)大量的熱量,水用量過高,會使泡沫出現(xiàn)燒心或燃燒。
二氯甲烷是物理發(fā)泡劑,其沸點(diǎn)39.8℃,是不燃性氣體,可在發(fā)泡中氣化,降低泡沫密度,硬度也下降。加入二氯甲烷的數(shù)量,即要防止泡沫發(fā)生燒心現(xiàn)象,又要保證不因二氯甲烷過多而代走過多熱量影響泡沫熟化,同時要保證泡沫物性沒有明顯下降,因此二氯甲烷用量有個限制。
水與二氯甲烷的發(fā)泡效率(即產(chǎn)生相同體積的氣體)有如下經(jīng)驗關(guān)系:
1份水=9份二氯甲烷
發(fā)泡指數(shù):即配方中,以100份聚醚為基礎(chǔ)配比,所用發(fā)泡劑的數(shù)量。
發(fā)泡指數(shù)=水+二氯甲烷/9
發(fā)泡指數(shù)與密度近似關(guān)系為100/發(fā)泡指數(shù),此為配方中未加填料時公式。當(dāng)加填料時,密度要比此公式計算的大。
5、催化劑
催化劑的主要作用是調(diào)節(jié)發(fā)泡反應(yīng)和凝膠反應(yīng)的速度,使之處于良好的平衡狀態(tài)。
三乙烯二胺(A33,含量33%的二丙二醇或丙二醇溶液)是軟泡生產(chǎn)中重要的叔胺催化劑劑,它有60%功效用于促進(jìn)異氰酸酯與水反應(yīng),即發(fā)泡反應(yīng),40%用于促進(jìn)羥基與異氰酸酯反應(yīng),即凝膠反應(yīng)。
雙(2,2-二甲胺基乙基)醚(A-1)是軟泡通用型叔胺催化劑,它有80%功效用于促進(jìn)發(fā)泡反應(yīng),20%用于促進(jìn)凝膠反應(yīng)。大多與三乙烯二胺合用。
胺催化劑用量不當(dāng)對制品有很大影響,胺用量過多,將造成(1)反應(yīng)時間短,起始粘度增加太快,發(fā)泡是冒煙大。(2)泡沫開裂。胺用量過少,將造成起發(fā)速度太慢,影響發(fā)泡高度。
辛酸亞錫是常用的有機(jī)錫催化劑,它在含水及叔胺催化劑的聚醚混合物中極容易水解和氧化。
泡沫密度越低,辛酸亞錫的可調(diào)范圍越窄,錫用量對泡沫影響如下:
用量太少:泡沫開裂。
用量太多:粘度增加快,泡沫形成閉孔而收縮,形成底皮和邊皮。
6、泡沫穩(wěn)定劑(又稱硅油)
泡沫穩(wěn)定劑可降低發(fā)泡體系混合料的表面張力,從而穩(wěn)定泡孔,防止泡沫倒塌,并控制拋空的大小和均勻度。
將硅油用量由低量提高到適當(dāng)程度,可獲得良好開孔的泡沫塑料。當(dāng)用量偏高時泡沫閉孔率增加。其用量與密度關(guān)系如下:
泡沫密度(Kg/立方米) ?。保埃胺菥勖压栌陀昧?/span>
35 ?。埃罚保?/span>
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?。玻啊 。保埃保?/span>
小于20 ?。保担玻?/span>
7、其他影響因素
除配方外,工藝參數(shù),環(huán)境等對泡沫性能有一定影響。
原料溫度:在比較正常的環(huán)境溫度(20-28度)下,原料溫度控制在25±3度,好正負(fù)1度范圍內(nèi)。也有控制在28-30度范圍的。
原料溫度上升或降低對發(fā)泡和凝膠反應(yīng)的速度影響不一樣。溫度升高,聚合反應(yīng)增加值比發(fā)泡反應(yīng)增加值要大的多。溫度變化催化劑要調(diào)整。
對同一配方而言,使用相同數(shù)量的發(fā)泡劑,泡沫密度與海拔高度也有關(guān),在海拔高的地區(qū)時,泡沫密度明顯降低。